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水性環(huán)氧涂料
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水性環(huán)氧涂料是以水為溶劑或分散介質(zhì)的涂料。水性環(huán)氧涂料包括水溶性環(huán)氧涂料和水乳化涂料。水溶性涂料常常也稱為電泳涂料,即樹脂溶于水后形成均勻膠體溶液,若樹脂離子帶電荷,在直流電作用下,膠體粒子可用電泳

分類

編輯
按分散體系可以分為:
1) 水溶性環(huán)氧涂料 水溶性環(huán)氧又可分為水溶性陰離子樹脂涂料(陽(yáng)極電泳涂料)和水溶性陽(yáng)離子樹脂涂料(陰極電泳涂料)。常采用水溶性固化劑三聚氰胺甲醛樹脂、苯代三聚氰胺甲醛樹脂、脲醛樹脂和異氰酸酯封閉物等。
a) 水溶性陰離子樹脂涂料的樹脂由羥基含量較高的環(huán)氧樹脂與酸、酸酐反應(yīng),再與胺中和得到水溶性陰離子型樹脂。
b) 水溶性陽(yáng)離子樹脂涂料的樹脂是由環(huán)氧樹脂與胺加成,再引入半封閉的多異氰酸酯作交聯(lián)劑,最后用酸中和而得到。
2) 水乳性環(huán)氧涂料 水乳型環(huán)氧涂料是采用合適乳化劑將較低相對(duì)分子質(zhì)量的環(huán)氧樹脂乳化,并使其具有良好的儲(chǔ)存和使用穩(wěn)定性。實(shí)用中常溫固化型者大多是水乳化涂料。
類型
樹脂形態(tài)
固化劑形式
1
液體或乳液
水溶性胺
2
固體水分散體
水溶性胺
3
液體/固體的乳液
酸或胺官能團(tuán)的丙烯分散體
4
液體或乳液
胺分散體
5
固體分散體
胺分散體

特點(diǎn)

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① 水性環(huán)氧涂料省資源、低污染 水性環(huán)氧涂料以水代替有機(jī)溶劑。水性環(huán)氧涂料的水的來(lái)源廣泛,可節(jié)省大量資源,在生產(chǎn)、運(yùn)輸、涂裝過(guò)程中,基本上無(wú)污染物產(chǎn)生、無(wú)火災(zāi)危險(xiǎn),因而有益于保護(hù)生態(tài)環(huán)境。
② 水性環(huán)氧涂料被涂物件表面經(jīng)除油、除銹、磷化處理后,不必完全干燥即可涂裝。水性環(huán)氧涂料當(dāng)采用電沉積施工時(shí),對(duì)被涂物件表面處理有更嚴(yán)格的要求。施工設(shè)備、工具均可用水清洗。
③ 水性環(huán)氧涂料電泳涂料采用自動(dòng)化電沉積施工法,涂裝效率高于噴、刷、淋、浸等施工方法,涂裝質(zhì)量穩(wěn)定、產(chǎn)生弊病較少;其他水性環(huán)氧涂料可采用噴、刷、浸等施工方法。
④ 水性環(huán)氧涂料中有大量的親水基團(tuán),應(yīng)著力改進(jìn)涂膜的耐蝕性。水性環(huán)氧涂料對(duì)于室溫干燥的水性環(huán)氧涂料,應(yīng)采取有效措施,保證在規(guī)定時(shí)間內(nèi)釋放出涂膜內(nèi)的水。這是水性環(huán)氧涂料配方設(shè)計(jì)、生產(chǎn)和涂裝過(guò)程中值得關(guān)注的課題。

制備

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根據(jù)制備方法的不同,水性環(huán)氧樹脂的制備方法主要有機(jī)械法、相反轉(zhuǎn)法、固化劑乳化法和化學(xué)改性法。
1. 機(jī)械法也稱直接乳化法,通常是將環(huán)氧樹脂用球磨機(jī)、膠體磨、均質(zhì)器等磨碎,然后加入乳化劑水溶液,再通過(guò)超聲振蕩、高速攪拌將粒子分散于水中,或?qū)h(huán)氧樹脂與乳化劑混合,加熱到一定溫度,在激烈攪拌下逐漸加入水而形成環(huán)氧樹脂乳液。機(jī)械法制備水性環(huán)氧樹脂乳液的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、所需乳化劑的用量較少。但是,此方法制備的乳液中環(huán)氧樹脂分散相微粒的尺寸較大,約10μm左右,粒子形狀不規(guī)則,粒度分布較寬,所配得的乳液穩(wěn)定性一般較差,并且乳液的成膜性能也不太好,而且由于非離子表面活性劑的存在,會(huì)影響涂膜的外觀和一些性能。
2. 相反轉(zhuǎn)法即通過(guò)改變水相的體積,將聚合物從油包水(w/o)狀態(tài)轉(zhuǎn)變成水包油(O/W)狀態(tài),是一種制備高分子樹脂乳液較為有效的方法,幾乎可將所有的高分子樹脂借助于外加乳化劑的作用通過(guò)物理乳化的方法制得相應(yīng)的乳液。相反轉(zhuǎn)原指多組分體系中的連續(xù)相在一定條件下相互轉(zhuǎn)化的過(guò)程,如在油/水/乳化劑體系中,當(dāng)連續(xù)相從油相向水相(或從水相向油相)轉(zhuǎn)變時(shí),在連續(xù)相轉(zhuǎn)變區(qū),體系的界面張力最小,因而此時(shí)的分散相的尺寸最小。通過(guò)相反轉(zhuǎn)法將高分子樹脂乳化為乳液,制得的乳液粒徑比機(jī)械法小,穩(wěn)定性也比機(jī)械法好,其分散相的平均粒徑一般為l~2μm。
3. 固化劑乳化法是不外加乳化劑,而是利用具有乳化效果的固化劑來(lái)乳化環(huán)氧樹脂。這種具有乳化性質(zhì)的固化劑一般是改性的環(huán)氧樹脂固化劑,它既具有固化,又具有乳化低相對(duì)分子質(zhì)量液體環(huán)氧樹脂的功能。乳化型固化劑一般是環(huán)氧樹脂-多元胺加成物。在普通多元胺固化劑中引入環(huán)氧樹脂分子鏈段,并采用成鹽的方法來(lái)改善其親水親油平衡值,使其成為具有與低相對(duì)分子質(zhì)量液體環(huán)氧樹脂相似鏈段的水可分散性固化劑。由于固化劑乳化法中使用的乳化劑同時(shí)又是環(huán)氧樹脂的固化劑,因此固化所得漆膜的性能比需外加乳化劑的機(jī)械法和相反轉(zhuǎn)化法要好。
4. 化學(xué)改性法又稱自乳化法,是水性環(huán)氧樹脂的主要制備方法。化學(xué)改性法是通過(guò)打開環(huán)氧樹脂分子中的部分環(huán)氧鍵,引入極性基團(tuán),或者通過(guò)自由基引發(fā)接枝反應(yīng),將極性基團(tuán)引入環(huán)氧樹脂分子骨架中,這些親水性基團(tuán)或者具有表面活性作用的鏈段能幫助環(huán)氧樹脂在水中分散。由于化學(xué)改性法是將親水性的基團(tuán)通過(guò)共價(jià)鍵直接引入到環(huán)氧樹脂的分子中,因此制得的乳液穩(wěn)定,粒子尺寸小,多為納米級(jí)。化學(xué)改性法引入的親水性基團(tuán)可是以陰離子、陽(yáng)離子或非離子的親水鏈段。
非離子型水性環(huán)氧樹脂:非離子型水性環(huán)氧樹脂可分為乳化劑乳化的非離子型水性環(huán)氧樹脂體系、自乳化非離子型水性環(huán)氧樹脂體系和非離子型水性環(huán)氧固化劑體系。用化學(xué)改性法制備的非離子型自乳化水性環(huán)氧樹脂乳液由于只含親水性聚氧乙烯鏈段,不含陰/陽(yáng)離子基團(tuán),因此乳液對(duì)pH的變化適應(yīng)性強(qiáng),同時(shí)涂膜的柔韌性及耐水性也有較大的提升。故改性非離子型水性環(huán)氧樹脂體系的開發(fā)將成為水性環(huán)氧涂料領(lǐng)域新的研究熱點(diǎn)。

應(yīng)用范圍

編輯
1)混凝土封閉底漆 水性環(huán)氧樹脂涂料可在濕的或新澆注的混凝土表面施工,對(duì)混凝土表面有良好的附著力,可以封閉混凝土毛細(xì)管的水汽,并可防止泛堿,適合作為混凝土封閉底漆。在封閉底漆上面可施工溶劑型或水性環(huán)氧地坪涂料。
2)工業(yè)地坪涂料 工業(yè)地坪涂裝方面是水性環(huán)氧樹脂涂料的重要用途。水性環(huán)氧氣味小,涂層表面易于清洗,特別適用于醫(yī)院、食品廠、超市、乳品廠和化妝品廠等需要保持高度清潔的場(chǎng)所。如需二次裝修,不影響重涂性,新老涂層仍保持良好的粘附性。
3)木器漆 采用的水性環(huán)氧樹脂涂料為雙組分體系,涂膜固化后具有較高的硬度和良好的抗刮傷性,配成清漆可用于木質(zhì)地板,替代市場(chǎng)上廣泛使用的溶劑型聚氨酯水晶地板漆和聚酯家具漆,配成色漆可替代溶劑型環(huán)氧樹脂和聚氨酯磁漆,用于廚房、家具和機(jī)械設(shè)備等。
4)防腐涂料 水性環(huán)氧樹脂防腐涂料現(xiàn)已商品化的有水性環(huán)氧鐵紅防銹漆、水性環(huán)氧磷酸鋅防銹漆、水性環(huán)氧富鋅底漆和水性環(huán)氧云母防銹漆,水性環(huán)氧防銹漆性能較市場(chǎng)上常見的苯丙、乙丙水乳型防銹漆和水性環(huán)氧酯防銹漆性能有很大提高,在國(guó)外是發(fā)展最快的水性涂料。經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)時(shí)間的發(fā)展,水性環(huán)氧防腐蝕涂料已經(jīng)應(yīng)用到溶劑型環(huán)氧防腐蝕涂料所涉及的領(lǐng)域,國(guó)外甚至已將水性環(huán)氧防腐涂料列入重防腐涂料的范疇。
5)防水材料和防滲堵漏材料 水性環(huán)氧樹脂涂料與水泥、沙子配合使用可用作防水材料,環(huán)氧的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)和水泥的水合固化使得該防水材料具有良好的防滲堵漏效果??捎糜谖蓓?shù)孛娴牧芽p修補(bǔ),數(shù)小時(shí)后就可不漏水。
6)水泥砂漿修補(bǔ)材料 環(huán)氧乳液水泥砂漿修補(bǔ)材料是一種聚合物水泥砂漿,與水泥、沙子等多種材料有良好的配伍性和粘結(jié)性、自身機(jī)械強(qiáng)度高、耐久性好、施工方便,并具有可在潮濕和帶水環(huán)境下粘結(jié)修補(bǔ)的優(yōu)點(diǎn)。在大壩、水閘等水利工程和道路橋梁修補(bǔ)中應(yīng)用較多,增強(qiáng)和防滲效果良好。
7)膠粘劑 水性環(huán)氧樹脂涂料的混合比要求不是特別嚴(yán)格,一般在環(huán)氧基與胺氫比例為0.7:1~1.3:1范圍內(nèi)均可固化,不需嚴(yán)格計(jì)量混配。作為膠粘劑,水性環(huán)氧樹脂可應(yīng)用在新老混凝土的粘結(jié)、水泥預(yù)制品的修補(bǔ)和紙塑復(fù)膜用膠粘劑等。
8)玻璃纖維浸潤(rùn)劑 環(huán)氧樹脂分子中的極性羥基和醚鍵對(duì)玻璃纖維表面有很強(qiáng)的粘附性,對(duì)玻璃纖維有良好的保護(hù)功能和集束性。并且環(huán)氧樹脂作為成膜劑與其他組分配合,有利于浸潤(rùn)劑的穩(wěn)定儲(chǔ)存。國(guó)外水性環(huán)氧樹脂乳液在玻纖浸潤(rùn)劑中的應(yīng)用已比較成熟。
9)鋁箔用防腐底漆 鋁箔在使用過(guò)程中容易遭受侵蝕,遇堿產(chǎn)生 "白粉"或被氧化而銹蝕,不但縮短鋁箔的使用壽命,還造成環(huán)境污染??照{(diào)親水鋁箔上的防腐涂層通常采用水性環(huán)氧涂料,采用烘烤方式,要求1-2μm的防腐干膜涂層有良好附著力,且能夠耐強(qiáng)堿。上海綠嘉的水性環(huán)氧涂料可比較成功地應(yīng)用在這個(gè)領(lǐng)域。
10)核設(shè)施用涂料 水性環(huán)氧樹脂涂料以水作為分散介質(zhì),不含揮發(fā)性有機(jī)溶劑或含量很低,不燃,儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用過(guò)程中的安全性很高,而且固化后形成的涂膜很容易去除放射性污染,而且水性環(huán)氧良好的復(fù)涂性可以方便核電站的多次裝修。國(guó)外很多國(guó)家已批準(zhǔn)水性環(huán)氧樹脂涂料用于核電站內(nèi)部。

施工工藝

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以水性環(huán)氧地坪為例

基層處理

基層混凝土含水率≤15%,表面抗壓強(qiáng)度>C25,表面強(qiáng)度>1.5MPa。徹底清除基層表面的油污、灰塵等,凹凸不平之處需進(jìn)行鏟除、填補(bǔ)和打磨,確保清理后基層表面平整。

施工環(huán)境

溫度在10℃以上,相對(duì)濕度<85%。

施工流程

基層檢驗(yàn)修補(bǔ)-打磨-封閉底漆施工-中間漆施工-打磨、清洗-膩?zhàn)诱移?面漆施工-檢驗(yàn)-保養(yǎng)

養(yǎng)護(hù)

面層實(shí)干需要24h,在此期間應(yīng)進(jìn)行封閉,以免影響表面潔凈、光滑的效果。72h后方可上人,7d后方可達(dá)到最佳使用效果(氣溫25℃為準(zhǔn),低溫情況下,開放時(shí)間需適當(dāng)延長(zhǎng))。

發(fā)展歷史

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第一代室溫固化水性環(huán)氧樹脂涂料 Casmide 360
液體環(huán)氧樹脂和經(jīng)過(guò)成鹽的水溶性胺類固化劑混合,使得液體樹脂以乳液形式水性化。不適用金屬物件上,其耐腐蝕能力較差,可配成零VOC型,液體樹脂有良好的施工性,流變性和無(wú)須助溶劑就能達(dá)到良好的聚結(jié)。
特點(diǎn):乳液穩(wěn)定、均勻;低固含量時(shí)粘度較高(稀釋峰值問(wèn)題);施工期限較短;施工期限內(nèi)粘度逐漸上升;膠凝開始后不會(huì)發(fā)生相分離;施工期限內(nèi)得到的涂膜平整、硬度高、高光;通常不能用于金屬基體;慢干,長(zhǎng)期耐濕和耐腐蝕性較差。
第二代室溫固化水性環(huán)氧涂料
固體環(huán)氧樹脂水分散體和改性胺加成物組成。長(zhǎng)適用期(6-8hr),較短的干燥時(shí)間(4-6hr),良好的耐腐蝕性;由于其分子量較高。因此可配成,快干型,長(zhǎng)適用期型;相對(duì)疏水性的胺固化劑,常需要加入一定量的溶劑去幫助乳液的聚結(jié)。
第三代室溫固化水性環(huán)氧樹脂涂料
基于中高分子量、多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂水分散體和改性胺加成物固化劑。通過(guò)多官能團(tuán)的環(huán)氧樹脂和多官能團(tuán)的固化劑來(lái)提高交聯(lián)密度。樹脂是高分子量型,干燥速度快于第二代和第一代。能配成低VOC型,耐蝕性可與溶劑型體系相媲美。金屬基體用涂料,底漆和磁漆的VOC均只有144~300g/l。長(zhǎng)期的耐腐蝕性,耐溶劑性,耐磨擦、柔韌性和對(duì)各種不同的基材良好的附著力。??捎糜谒嗄?zhàn)雍屯ㄓ玫撞挠妹嫫帷⒌灼?、中涂和工業(yè)維護(hù)用以及汽車修補(bǔ)漆的底漆和水線以上海洋用漆。 [1] 
在工件表面放電沉積。

 
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